7×××系铝合金是以锌为主要合金元素的铝合金,属于热处理可强化铝合金。铝合金中加镁,则为Al-ZnMg合金,合金具有良好的热变形性能,淬火范围很窄,在适当的热处理条件下能够得到较高的强度,焊接性能良好,一般耐蚀性较好,有一定的应力腐蚀倾向,是高强度可焊的铝合金。Al-Zn-Mg-Cu合金是在Al-Zn-Mg合金基础上通过添加Cu发展起来的,其强度高于2×××系铝合金,一般称为超高强铝合金,合金的屈服强度接近于抗拉强度,屈强比高,比强度也很高,但塑性和高温强度较低、宜做常温、120以下使用的承力结构件,合金易于加工,有较好的耐腐蚀性能和较高的韧性。该系合金广泛应用于航空和航天领域,并成为这个领域中最重要的结构材料之一。
合金元素和杂质元素在7×××系铝合金中的作用
Al-Zn-Mg合金
Al-Zn-Mg合金中的Zn、Mg是主要合金元素,其含量一般不大于7.5%。
Zn、Mg:该合金随着Zn、Mg含量的增加,其抗拉强度和热处理效果一般是随之而增加。合金的应力腐蚀倾向与Zn、Mg含量的总和有关,高Mg低Zn或高Zn低Mg的合金,只要Zn、Mg含量之和不大于7%,合金具有较好的耐应力腐蚀性能。合金的焊接裂纹倾向随Mg含量的增加而降低。
Al-Zn-Mg系合金中的微量添加元素有Mn、Cr、Cu、Zr和Ti,杂质主要有Fe和Si。
Mn和Cr:添加Mn和Cr能提高合金的耐应力腐蚀性能,含Mn量为0.2%~0.4%时,效果显著。加Cr的效果比加Mn大,如果Mn和Cr同时加入时,对减少应力腐蚀的倾向的效果就更好,Cr的添加量以0.1%~0.2%为宜。
Zr:Zr能显著提高Al-Zn-Mg系合金的可焊性。在AlZn5Mg3Cu0.35Cr0.35合金中加入0.2%Zr时,焊接裂纹显著降低。Zr还能够提高合金的再结晶终了温度,在AlzZn4.5Mg1.8Mn0.6合金中,Zr含量高于0.2%时,合金的再结晶终了温度在500℃以上,因此,材料在淬火以后仍保留着变形组织。含Mn的Al-Zn-Mg合金添加0.1%~0.2%Zr,还可提高合金的耐应力腐蚀性能,但Zr比Cr的作用低些。
Ti:合金中添加Ti能细化合金在铸态时的晶粒,并可改善合金的可焊性,但其效果比Zr低。若Ti和Zr同时加入效果更好。在含Ti量为0.12%的AlZn5Mg3Cr0.3Cu0.3合金中,Zr含量超过0.15%时,合金有较好的可焊性和伸长率,可获得与单独加入0.2%以上Zr时相同的效果。Ti也能提高合金的再结晶温度。
Cu:Al-Zn-Mg系合金中加入少量的Cu,能提高耐应力腐蚀性能和抗拉强度。但合金的可焊性有所降低。
Fe:Fe能降低合金的耐蚀性和力学性能,尤其对Mn含量较高的合金更为明显。所以,Fe含量应尽可能低,其含量应限制在0.3%以下。
Si:Si能降低合金强度,并使弯曲性能稍降,焊接裂纹倾向增加,Si的含量应限制在0.3%以下。
Al-Zn-Mg-Cu合金
Al-Zn-Mg-Cu合金为热处理可强化合金,起主要强化作用的元素为Zn和Mg,Cu也有一定的强化效果,但其主要作用是为了提高合金的抗腐蚀性能。
Zn和Mg:Zn、Mg是主要强化元素,他们共同存在时会形成η(MgZn2)和T(Al2Mg2Zn3)相。η和T相在Al中溶解度很大,且随温度升降剧烈变化,MgZn3在共晶温度下的溶解度达到28%,在室温下降低到4%~5%,有很强的时效强化效果,Zn和Mg含量的提高可使强度、硬度大大提高,但会使塑性、抗应力腐蚀性能和断裂韧性降低。
Cu:当Zn/Mg比大于2.2,且Cu含量大于Mg时,Cu与其他元素能产生强化相S(CuMgAl2)而提高合金的强度,但在与之相反的情况下S相存在的可能性很小。Cu能降低晶界与晶内电位差,还可以改百年沉淀相结构和细化晶界沉淀相,但对PFZ的宽度影响较小,它可抑制沿晶界开裂的趋势,因而改善了合金的抗应力腐蚀性能。然而当Cu含量大于3%时,合金的抗蚀性反而变坏。Cu能提高合金过饱和程度,加速合金在100~200℃之间人工时效过程,扩大GP区的稳定温度范围,提高抗拉强度、塑性和疲劳强度。此外,美国F.S.Lin等人研究了Cu的含量对7×××系铝合金疲劳强度的影响,发现Cu含量在不太高的范围内随着Cu含量的增加,会提高周期应变疲劳抗礼和断裂韧性,并在腐蚀介质中降低裂纹扩展速率,但Cu的加入有产生晶间腐蚀和点腐蚀的倾向。另有资料介绍,Cu对断裂韧性的影响与Zn/Mg比值有关,当比值较小时,Cu含量愈高愈差;当比值大时,即使Cu含量较高,韧性仍然很好。
合金中还有少量的Mn、Cr、Zr、V、Ti、B等微量元素,Fe和Si在合金中是有害杂质,其相互作用如下。
Mn、Cr:添加少量的元素Mn、Cr等对合金的组织和性能有明显的影响。这些元素可在铸锭均匀化退火时产生弥散的质点,阻止位错及晶界的迁移,从而提高了再结晶温度,有效的阻止了晶粒的长大,可细化晶粒,并保证组织在热加工及热处理后保持未再结晶或部分再结晶状态,使强度提高的同时具有较好的抗应力腐蚀性能。在提高抗应力腐蚀性能方面,加Cr比加Mn效果好,加入0.45%的Cr比加Mn效果好,加入0.45%的Cr比加同量的Mn的抗应力腐蚀开裂寿命长几十甚至上百倍。
Zr:最近出现了用Zr代替Cr和Mn的趋势,Zr可大大提高合金的再结晶温度,无论是热变形还是冷变形,在热处理后均可得到未再结晶组织,Zr还可提高合金的淬透性、可焊性、断裂韧性、抗应力腐蚀性能等,是Al-Zn-Mg-Cu系合金中很有发展前途的微量添加元素。
Ti和B:Ti、B能细化合金在铸态时的晶粒,并提高合金的再结晶温度。
Fe和Si:Fe和Si在7×××系铝合金中是不可避免存在的有害杂质,其主要来自原材料,以及在熔炼、铸造中使用的工具和设备。这些杂质主要以硬而脆的FeAl3和游离的Si形式存在,这些杂质还与Mn、Cr形成(FeMn)Al6、(FeMn)Si2Al3、Al(FeMnCr)等粗大化合物,FeAl3有细化晶粒的作用,但对抗蚀性能影响较大,随着不溶相含量的增加,不溶相的体积分数也在增加,这些难溶的第二相在变形时会破碎并拉长,出现带状组织,粒子沿变形方向呈直线状排列,由短的互不相连的条状组成。由于杂质颗粒分布在晶粒内部或晶界上,在塑性变形时,在部分颗粒-基体边界上发生孔隙,产生微细裂纹,成为宏观裂纹的发源地,同时它也促使裂纹的过早发展。此外,它对疲劳裂纹的成长速度有较大影响,在破坏时它具有一定的减少局部塑性的作用,这可能和由于杂质数量增加使颗粒之间距离缩短,从而减少裂纹尖端周围塑性变形流动性有关。因为含Fe、Si的相在室温下很难溶解,起到缺口作用,容易成为裂纹源而使材料发生断裂,对伸长率,特别是对合金的断裂韧性有非常不利的影响。因此,新型合金在设计和生产时,对Fe、Si的含量控制较严,除采用高纯金属原料外,在熔铸过程中也采取一些措施,避免这两种元素混入合金中。